1? 概述

　　黃磷是一種易燃劇毒的化學(xué)物質(zhì)，熔點(diǎn)44.1℃，沸點(diǎn)280℃，燃點(diǎn)僅為35℃，且在潮濕空氣中30℃即能著火。黃磷生產(chǎn)最顯著的特點(diǎn)就是高溫、易燃、易爆、有毒。磷和磷泥的自燃，尾氣的爆炸，磷渣的排放，等等，稍有不慎都可能造成火災(zāi)事故。磷的化學(xué)性質(zhì)非常活潑，常溫下就能與氧結(jié)合迅速燃燒，釋放出大量的熱量，伴隨產(chǎn)生高溫濃煙。這不僅對(duì)環(huán)境造成污染，對(duì)財(cái)產(chǎn)造成損壞，而且對(duì)人體構(gòu)成極大危害。因?yàn)榭諝庵性试S磷的最大濃度為3×10-5mg/L；超過(guò)該值就可使人中毒(致死量為0.1 g)。因此在黃磷生產(chǎn)過(guò)程中如何采取措施防止火災(zāi)和爆炸事故發(fā)生，是每個(gè)廠家必須十分注重的問(wèn)題。筆者結(jié)合黃磷生產(chǎn)實(shí)踐，談一點(diǎn)看法，與同仁共勉。

　　2? 防止磷和磷泥自燃是關(guān)鍵

　　應(yīng)特別注重粗磷的輸送、黃磷的精制與包裝、磷泥的回收等工藝過(guò)程，歸納起來(lái)容易引發(fā)事故的因素主要有以下幾種。

　　2.1? 受磷槽溢流管堵塞引發(fā)事故

　　某黃磷生產(chǎn)企業(yè)在1999年12月和2003年6月，都曾發(fā)生過(guò)因受磷槽溢流管堵塞引發(fā)火災(zāi)，盡管沒(méi)有造成人員傷亡和大的經(jīng)濟(jì)損失，但嚴(yán)重干擾了正常的生產(chǎn)秩序。事故的直接原因是受磷槽未及時(shí)清洗，槽內(nèi)磷泥日積月累造成結(jié)塊，這些塊狀磷泥短時(shí)間加溫不易熔化，當(dāng)槽內(nèi)塊狀磷泥升至溢流管口時(shí)，就會(huì)隨溢流水帶到管中形成堵塞或半堵塞，使受磷槽內(nèi)噴淋水不能及時(shí)排走，槽內(nèi)液面不斷上升，而處于熔化狀態(tài)的磷被大量的水從壓磷套管中沖出引起燃燒。仔細(xì)分析事故的原因后提出的預(yù)防措施是，首先要正確判斷受磷槽溢流管是否堵塞，其方法：①根據(jù)磷爐內(nèi)壓力大小來(lái)判斷，受磷槽溢流管堵塞后，槽內(nèi)液面逐漸升高會(huì)引起爐內(nèi)壓力增大，所以當(dāng)導(dǎo)氣管處壓力大于噴淋塔處壓力時(shí)可判定溢流管產(chǎn)生了堵塞。②根據(jù)最末端磷泥槽溢流水量大小來(lái)判斷，如無(wú)水溢出則為全堵塞。對(duì)此，可適當(dāng)增加壓磷作業(yè)的次數(shù)，我廠的經(jīng)驗(yàn)是改過(guò)去每日一次為每日二次(分別在每天的11：00和14：00)，且第二次壓磷前應(yīng)當(dāng)給受磷槽加溫1 h左右，確保磷泥熔化后才能實(shí)施壓磷；同時(shí)規(guī)定每周對(duì)受磷槽進(jìn)行一次清洗(要求壓出“黑水”，即水與雜質(zhì)的混合物)，目的就是防止槽內(nèi)磷泥積存過(guò)量。另外磷爐當(dāng)班人員若發(fā)現(xiàn)磷爐壓力增大時(shí)應(yīng)迅速采取措施，停爐停水，并立即通知精制工給受磷槽進(jìn)行加溫，然后再實(shí)施壓磷作業(yè)一次。③在受磷槽溢流管處增設(shè)直接蒸汽管，以防溢流管堵塞時(shí)能及時(shí)進(jìn)行加熱熔化，保障溢流管暢通。同時(shí)可在受磷槽上安裝一條排磷管道，使其因溢流管堵塞而冒出的磷泥能順利地排入安全地帶，避免磷和磷泥燃燒引發(fā)火災(zāi)。

　　2.2? 精制黃磷的方法不當(dāng)引發(fā)事故

　　1、在黃磷精制操作時(shí)須做到兩點(diǎn)，一是從鍋爐房輸送過(guò)來(lái)的蒸汽壓力要求不能超過(guò)0.4MPa，并且要視精制鍋內(nèi)磷的位置變化對(duì)閥門進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)鍋內(nèi)磷位升高時(shí)應(yīng)迅速調(diào)小截止閥，以免蒸汽壓力過(guò)大將鍋內(nèi)磷沖出引起燃燒。二是加入碳酸氫銨的量不宜過(guò)大，一般控制在2.5kg/t，并且要視精制時(shí)間分?jǐn)?shù)次加入，否則碳酸氫銨受熱分解產(chǎn)生大量的NH3和CO2，加之黃磷熔化時(shí)體積迅速膨脹(常壓下膨膿率為3.25%)，導(dǎo)致黃磷溢出精制鍋引起燃燒。

　　2、對(duì)粗磷進(jìn)行漂洗時(shí)水溫一定要符合工藝要求，通常控制在60-70℃。水溫過(guò)高鍋內(nèi)磷泥被漂洗水帶出影響磷的回收率，水溫過(guò)低漂洗水帶出的磷泥不易排走，造成精制鍋溢流管堵塞而誘發(fā)事故。

　　3、對(duì)磷泥的回收要定期、定點(diǎn)、定人進(jìn)行。這樣一是可使槽內(nèi)磷泥得到進(jìn)一步回收，提高磷的回收效率；二是可避免槽內(nèi)磷泥積存過(guò)多造成溢流管堵塞，磷泥溢出槽面引發(fā)事故。所以為有效防止火災(zāi)事故，我們采取了以下措施：即定期兩天回收一次磷泥，每次必須清洗干凈并經(jīng)質(zhì)檢員驗(yàn)收合格。

　　2.3? 操作不慎引發(fā)事故

　　當(dāng)用橡膠管虹吸粗磷或磷泥時(shí)，必須認(rèn)真檢查輸送管道是否暢通，作業(yè)完畢須對(duì)管道進(jìn)行疏通。目的是防止在下一次虹吸時(shí)管道阻塞出現(xiàn)反噴現(xiàn)象而引起磷(磷泥)燃燒。用過(guò)的膠管也要清洗干凈才能堆放，以防殘磷自燃而損壞管子，進(jìn)一步引發(fā)火災(zāi)。其二在處理被堵塞的管道時(shí)，不能用蒸汽或熱水對(duì)管道直接進(jìn)行加熱，以免熔化的磷反噴引發(fā)事故。應(yīng)采取間接加熱的方法使其均勻熔化，進(jìn)而疏通管道。其三用取樣管采取樣磷時(shí)，壓住取樣管口的拇指應(yīng)緩慢移開(kāi)，以免空氣進(jìn)入過(guò)快，磷反沖出來(lái)燒傷取樣人員。當(dāng)發(fā)現(xiàn)磷溫過(guò)低，磷凝固在取樣管內(nèi)、外壁時(shí)，應(yīng)用熱水將其熔化后才能拉出樣管，否則也會(huì)引發(fā)事故。2003年3月某廠一精制工在取樣磷時(shí)，因磷溫過(guò)低未采取上述措施而將取樣管拉出水中。附著于管內(nèi)、外壁的樣磷遇空氣迅速燃燒，導(dǎo)致樣管溫度升高，管內(nèi)熱氣流使樣磷沖出，燒傷該工人腳部。